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選擇合適的聚氨酯延遲催化劑控制固化曲線形態(tài)

為什么選擇合適的聚氨酯延遲催化劑對(duì)控制固化曲線形態(tài)至關(guān)重要?

在聚氨酯材料的制備過(guò)程中,固化反應(yīng)的速度和方式直接影響終產(chǎn)品的性能。而聚氨酯延遲催化劑作為一種關(guān)鍵助劑,在調(diào)控固化曲線形態(tài)方面發(fā)揮著至關(guān)重要的作用。所謂“延遲催化”,是指催化劑能夠在特定時(shí)間內(nèi)抑制或減緩化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)行,隨后再逐步釋放其催化活性,從而實(shí)現(xiàn)對(duì)整個(gè)固化過(guò)程的精確控制。這種特性對(duì)于需要分階段反應(yīng)的應(yīng)用場(chǎng)景尤為重要,例如泡沫塑料、膠黏劑、涂料等領(lǐng)域。

選擇合適的聚氨酯延遲催化劑不僅能夠優(yōu)化材料的加工工藝,還能提升成品的物理機(jī)械性能、熱穩(wěn)定性和耐久性。例如,在聚氨酯發(fā)泡過(guò)程中,如果固化過(guò)快,會(huì)導(dǎo)致泡沫結(jié)構(gòu)不均勻甚至塌陷;而如果固化過(guò)慢,則可能導(dǎo)致生產(chǎn)效率下降,影響規(guī)模化應(yīng)用。因此,合理選用具有適當(dāng)延遲特性的催化劑,可以在保證產(chǎn)品質(zhì)量的同時(shí)提高生產(chǎn)效率。此外,不同類(lèi)型的聚氨酯體系(如聚氨酯軟泡、硬泡、彈性體等)對(duì)催化劑的需求各不相同,這就要求根據(jù)具體應(yīng)用場(chǎng)景選擇匹配的催化劑類(lèi)型。本文將圍繞聚氨酯延遲催化劑的選擇與應(yīng)用展開(kāi)深入探討,并提供詳細(xì)的參數(shù)分析及推薦方案。

常見(jiàn)的聚氨酯延遲催化劑有哪些?它們的作用機(jī)制是什么?

聚氨酯延遲催化劑主要分為有機(jī)金屬類(lèi)、胺類(lèi)及其衍生物、混合型催化劑等多種類(lèi)型。每種催化劑因其分子結(jié)構(gòu)和反應(yīng)機(jī)理的不同,適用于不同的聚氨酯體系,并在固化過(guò)程中展現(xiàn)出不同的延遲效果。以下是幾種常見(jiàn)的聚氨酯延遲催化劑及其作用機(jī)制:

1. 有機(jī)錫類(lèi)延遲催化劑

有機(jī)錫化合物是聚氨酯工業(yè)中廣泛應(yīng)用的一類(lèi)催化劑,其中具代表性的是二丁基錫二月桂酸酯(DBTDL)。這類(lèi)催化劑通常用于促進(jìn)羥基與異氰酸酯的反應(yīng)(即聚氨酯形成反應(yīng)),但在某些改性配方中,通過(guò)調(diào)整其配伍成分,可以實(shí)現(xiàn)一定的延遲催化效果。例如,一些微膠囊化的有機(jī)錫催化劑可在加熱條件下緩慢釋放,從而延長(zhǎng)誘導(dǎo)期。

2. 叔胺類(lèi)延遲催化劑

叔胺類(lèi)催化劑是常用的聚氨酯催化劑之一,如三乙胺(TEA)、二甲基環(huán)己胺(DMCHA)等。這些催化劑可有效促進(jìn)發(fā)泡反應(yīng)(水與異氰酸酯的反應(yīng))和凝膠反應(yīng)(多元醇與異氰酸酯的反應(yīng))。為了實(shí)現(xiàn)延遲催化,常采用微膠囊技術(shù)或與其他弱堿性物質(zhì)復(fù)配使用,使其在初始階段活性較低,而在溫度升高或pH值變化時(shí)逐步釋放催化能力。

3. 脒類(lèi)催化劑

脒類(lèi)催化劑(如1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯,簡(jiǎn)稱(chēng)DBU)是一種強(qiáng)堿性催化劑,通常用于調(diào)節(jié)聚氨酯的凝膠時(shí)間。由于其較強(qiáng)的堿性,容易引發(fā)快速反應(yīng),因此常被設(shè)計(jì)為延遲型催化劑,例如通過(guò)引入酸性共組分來(lái)中和其堿性,使其在一定條件下才開(kāi)始發(fā)揮作用。

4. 混合型延遲催化劑

為了獲得更理想的延遲效果,許多商業(yè)產(chǎn)品采用復(fù)合配方,結(jié)合多種催化劑的優(yōu)勢(shì)。例如,將有機(jī)錫類(lèi)與叔胺類(lèi)催化劑按一定比例復(fù)配,以同時(shí)控制發(fā)泡和凝膠反應(yīng)的時(shí)間窗口,使聚氨酯體系在不同階段表現(xiàn)出不同的催化活性。

下表總結(jié)了幾種常見(jiàn)聚氨酯延遲催化劑的類(lèi)型、典型代表及其適用領(lǐng)域:

催化劑類(lèi)型 典型代表 延遲機(jī)制 適用領(lǐng)域
有機(jī)錫類(lèi) 二丁基錫二月桂酸酯(DBTDL) 微膠囊封裝/溫度響應(yīng)釋放 聚氨酯泡沫、膠黏劑
叔胺類(lèi) 三乙胺(TEA)、DMCHA pH響應(yīng)/微膠囊技術(shù) 發(fā)泡體系、噴涂聚氨酯
脒類(lèi) DBU 酸性組分中和/熱激活 結(jié)構(gòu)泡沫、澆注系統(tǒng)
混合型催化劑 復(fù)合胺類(lèi)+錫類(lèi) 多組分協(xié)同作用 多功能聚氨酯材料

通過(guò)合理選擇上述延遲催化劑,可以有效控制聚氨酯體系的固化曲線形態(tài),使其在加工過(guò)程中具備良好的操作時(shí)間和可控的反應(yīng)速度,從而滿足不同應(yīng)用需求。

如何評(píng)估聚氨酯延遲催化劑的性能?有哪些關(guān)鍵參數(shù)需要關(guān)注?

在選擇合適的聚氨酯延遲催化劑時(shí),必須綜合考慮多個(gè)關(guān)鍵性能參數(shù),以確保其能夠滿足特定應(yīng)用的需求。以下是一些重要的評(píng)估指標(biāo):

1. 起始反應(yīng)時(shí)間(誘導(dǎo)期)

起始反應(yīng)時(shí)間指的是從催化劑加入體系到反應(yīng)明顯加速所需的時(shí)間。這一參數(shù)決定了催化劑的延遲效果是否符合工藝要求。較長(zhǎng)的誘導(dǎo)期適用于需要較長(zhǎng)時(shí)間操作的工藝,如大型模具成型或現(xiàn)場(chǎng)噴涂施工,而較短的誘導(dǎo)期則適合快速固化應(yīng)用,如自動(dòng)生產(chǎn)線上的連續(xù)澆注。

2. 催化活性

催化活性反映了催化劑促進(jìn)反應(yīng)的能力。一般來(lái)說(shuō),催化劑的活性越高,固化速度越快。然而,在延遲催化劑的設(shè)計(jì)中,需要平衡高活性與適當(dāng)?shù)难舆t效應(yīng),以避免過(guò)早反應(yīng)導(dǎo)致工藝失控。

3. 溫度敏感性

某些延遲催化劑的活性會(huì)隨溫度變化而顯著改變。例如,微膠囊化催化劑在高溫下更容易破裂并釋放內(nèi)部活性組分,從而啟動(dòng)催化反應(yīng)。因此,在評(píng)估催化劑性能時(shí),應(yīng)測(cè)試其在不同溫度條件下的表現(xiàn),以確定佳的工藝溫度范圍。

4. 穩(wěn)定性

催化劑的穩(wěn)定性包括化學(xué)穩(wěn)定性和儲(chǔ)存穩(wěn)定性?;瘜W(xué)穩(wěn)定性指催化劑在體系中的持久性,不會(huì)因副反應(yīng)而失效;儲(chǔ)存穩(wěn)定性則涉及催化劑在未使用狀態(tài)下的保存期限。穩(wěn)定的催化劑有助于保持配方的一致性,并減少批次間的差異。

5. 兼容性

延遲催化劑需要與聚氨酯體系中的其他組分(如多元醇、異氰酸酯、表面活性劑等)良好兼容,以避免相分離、析出或副作用的發(fā)生。特別是在水性聚氨酯或環(huán)保型配方中,催化劑的兼容性尤為關(guān)鍵。

6. 環(huán)保性

隨著環(huán)保法規(guī)日益嚴(yán)格,低毒、無(wú)揮發(fā)性有機(jī)物(VOC)排放的催化劑成為優(yōu)選。例如,一些新型的非錫類(lèi)催化劑(如鉍、鋅、鈷等金屬催化劑)正在逐步替代傳統(tǒng)有機(jī)錫催化劑,以降低環(huán)境和健康風(fēng)險(xiǎn)。

下表匯總了上述關(guān)鍵性能參數(shù)及其重要性:

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下表匯總了上述關(guān)鍵性能參數(shù)及其重要性:

性能參數(shù) 定義 對(duì)應(yīng)用的影響 測(cè)量方法示例
起始反應(yīng)時(shí)間 催化劑觸發(fā)反應(yīng)前的等待時(shí)間 決定操作時(shí)間和工藝控制 粘度突變法、DSC分析
催化活性 催化劑促進(jìn)反應(yīng)的能力 影響固化速度和終性能 動(dòng)態(tài)流變測(cè)試、凝膠時(shí)間測(cè)定
溫度敏感性 催化劑活性隨溫度變化的程度 決定工藝溫度窗口 不同溫度下的反應(yīng)速率對(duì)比
穩(wěn)定性 催化劑在體系中的持久性和儲(chǔ)存壽命 影響配方一致性和長(zhǎng)期性能 加速老化測(cè)試、儲(chǔ)存穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)
兼容性 與其他組分的相互作用情況 避免相分離、析出等問(wèn)題 目視觀察、離心試驗(yàn)
環(huán)保性 是否符合環(huán)保法規(guī)、是否含有有害物質(zhì) 決定市場(chǎng)準(zhǔn)入和可持續(xù)發(fā)展 VOC檢測(cè)、重金屬含量分析

通過(guò)系統(tǒng)地評(píng)估上述參數(shù),可以更科學(xué)地選擇適合特定聚氨酯體系的延遲催化劑,從而優(yōu)化固化曲線形態(tài),提高材料性能和工藝適應(yīng)性。

如何根據(jù)聚氨酯體系選擇合適的延遲催化劑?

在實(shí)際應(yīng)用中,選擇合適的聚氨酯延遲催化劑需要綜合考慮聚氨酯體系的類(lèi)型(如軟泡、硬泡、彈性體等)、反應(yīng)條件(如溫度、壓力、濕度等)以及所需的固化曲線特征(如誘導(dǎo)期、固化速率、交聯(lián)密度等)。不同類(lèi)型的聚氨酯體系對(duì)催化劑的需求存在較大差異,因此必須結(jié)合具體應(yīng)用場(chǎng)景進(jìn)行合理匹配。以下是一些常見(jiàn)聚氨酯體系的催化劑選擇建議:

1. 聚氨酯軟泡

聚氨酯軟泡廣泛應(yīng)用于家具、汽車(chē)座椅、床墊等領(lǐng)域,其特點(diǎn)是發(fā)泡過(guò)程需要較長(zhǎng)的操作時(shí)間,以確保泡沫充分膨脹并形成均勻的孔結(jié)構(gòu)。因此,延遲催化劑的選擇應(yīng)注重較長(zhǎng)的誘導(dǎo)期,以避免過(guò)早固化導(dǎo)致泡沫塌陷。常用催化劑包括:

  • 叔胺類(lèi)延遲催化劑(如DMCHA、TEDA-L2):適用于調(diào)節(jié)發(fā)泡反應(yīng)和凝膠反應(yīng)的平衡,提供適當(dāng)?shù)难舆t效果。
  • 微膠囊化催化劑:通過(guò)包裹技術(shù)控制催化劑釋放時(shí)間,適用于需要較長(zhǎng)操作時(shí)間的軟泡體系。

2. 聚氨酯硬泡

硬泡主要用于保溫材料、建筑隔熱板、冷藏設(shè)備等領(lǐng)域,其特點(diǎn)是反應(yīng)速度快,需要較高的交聯(lián)密度以提高材料強(qiáng)度。因此,催化劑的選擇應(yīng)兼顧較快的固化速度和適度的延遲,以確保發(fā)泡過(guò)程與固化過(guò)程同步進(jìn)行。常用催化劑包括:

  • 有機(jī)錫類(lèi)催化劑(如DBTDL):促進(jìn)凝膠反應(yīng),提高交聯(lián)密度。
  • 復(fù)合型延遲催化劑(如胺類(lèi)+錫類(lèi)復(fù)配):提供良好的發(fā)泡與凝膠協(xié)調(diào)性,適用于高壓噴涂發(fā)泡工藝。

3. 聚氨酯彈性體

聚氨酯彈性體用于制造輥筒、密封件、緩沖墊等產(chǎn)品,其特點(diǎn)是需要較高的機(jī)械強(qiáng)度和耐磨性。因此,催化劑的選擇應(yīng)側(cè)重于提高交聯(lián)度,同時(shí)避免過(guò)早反應(yīng)導(dǎo)致加工困難。常用催化劑包括:

  • 脒類(lèi)催化劑(如DBU):適用于室溫或低溫固化體系,提供可控的延遲催化效果。
  • 金屬催化劑(如鉍、鋅類(lèi)催化劑):適用于環(huán)保型聚氨酯彈性體,提供較好的催化活性和穩(wěn)定性。

4. 水性聚氨酯

水性聚氨酯由于不含溶劑,更加環(huán)保,但其固化過(guò)程受水分蒸發(fā)影響較大,因此催化劑的選擇需兼顧反應(yīng)動(dòng)力學(xué)和成膜質(zhì)量。常用催化劑包括:

  • 非錫類(lèi)催化劑(如鋅、鈷催化劑):符合環(huán)保法規(guī),適用于水性體系。
  • pH響應(yīng)型催化劑:可在水分蒸發(fā)后逐步釋放催化活性,提高固化均勻性。

下表總結(jié)了不同類(lèi)型聚氨酯體系的佳催化劑選擇建議:

聚氨酯體系類(lèi)型 主要特點(diǎn) 推薦催化劑類(lèi)型 延遲效果說(shuō)明
軟泡 需較長(zhǎng)操作時(shí)間,泡沫均勻性要求高 叔胺類(lèi)、微膠囊化催化劑 提供較長(zhǎng)誘導(dǎo)期,防止泡沫塌陷
硬泡 固化速度快,交聯(lián)密度高 有機(jī)錫類(lèi)、復(fù)合型催化劑 平衡發(fā)泡與凝膠反應(yīng),提高材料強(qiáng)度
彈性體 機(jī)械強(qiáng)度高,耐磨性好 脒類(lèi)、金屬催化劑 控制交聯(lián)度,提高加工可控性
水性聚氨酯 環(huán)保,成膜質(zhì)量要求高 非錫類(lèi)催化劑、pH響應(yīng)型催化劑 適應(yīng)水分蒸發(fā)過(guò)程,提高固化均勻性

通過(guò)合理選擇催化劑類(lèi)型,并結(jié)合具體的工藝條件和產(chǎn)品性能要求,可以有效優(yōu)化聚氨酯體系的固化曲線形態(tài),從而提高材料的綜合性能和應(yīng)用適應(yīng)性。

哪些國(guó)內(nèi)外品牌提供優(yōu)質(zhì)的聚氨酯延遲催化劑?如何根據(jù)需求選擇合適的產(chǎn)品?

在聚氨酯行業(yè)中,國(guó)內(nèi)外多家知名化工企業(yè)提供了性能優(yōu)異的延遲催化劑產(chǎn)品,涵蓋有機(jī)錫類(lèi)、叔胺類(lèi)、脒類(lèi)以及復(fù)合型催化劑等多種類(lèi)型。以下是幾個(gè)主流品牌的代表性產(chǎn)品及其主要性能參數(shù):

1. 美國(guó)空氣產(chǎn)品公司(Air Products)

Air Products 是全球領(lǐng)先的特種化學(xué)品供應(yīng)商,其聚氨酯催化劑產(chǎn)品線豐富,尤其在延遲催化劑領(lǐng)域具有較強(qiáng)的技術(shù)優(yōu)勢(shì)。

  • 代表產(chǎn)品:Polycat?系列
  • 典型型號(hào):Polycat? 46、Polycat? SA-1、Polycat? 8
  • 主要特點(diǎn)
    • Polycat? 46 是一種強(qiáng)效延遲胺催化劑,適用于聚氨酯軟泡體系,可延長(zhǎng)誘導(dǎo)期并改善泡沫開(kāi)孔率。
    • Polycat? SA-1 是一種微膠囊化催化劑,能在特定溫度下釋放活性成分,適用于需要可控固化時(shí)間的噴涂聚氨酯系統(tǒng)。
    • Polycat? 8 是一種高效凝膠催化劑,適用于硬泡體系,具有良好的延遲效果和固化均勻性。
產(chǎn)品名稱(chēng) 化學(xué)類(lèi)型 延遲機(jī)制 推薦用途 催化活性等級(jí)(1–5) 穩(wěn)定性(年)
Polycat? 46 叔胺類(lèi) pH響應(yīng)型 軟泡、噴涂發(fā)泡 4 2
Polycat? SA-1 微膠囊化胺類(lèi) 溫度響應(yīng)型 噴涂聚氨酯、彈性體 3 3
Polycat? 8 有機(jī)錫類(lèi) 常規(guī)延遲 硬泡、結(jié)構(gòu)泡沫 5 2.5

2. 巴斯夫(BASF)

BASF 是全球大的化工企業(yè)之一,其聚氨酯催化劑產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于泡沫、膠黏劑、涂料等領(lǐng)域。

  • 代表產(chǎn)品:Dabco?系列
  • 典型型號(hào):Dabco? TMR-2、Dabco? BL-11、Dabco? K-15
  • 主要特點(diǎn)
    • Dabco? TMR-2 是一種季銨鹽催化劑,適用于聚氨酯彈性體和膠黏劑體系,具有良好的延遲效果和耐溫性。
    • Dabco? BL-11 是一種延遲發(fā)泡催化劑,特別適用于聚氨酯軟泡,可提高泡沫開(kāi)孔率并減少收縮。
    • Dabco? K-15 是一種鉀基催化劑,適用于水性聚氨酯體系,提供環(huán)保且高效的延遲催化效果。
產(chǎn)品名稱(chēng) 化學(xué)類(lèi)型 延遲機(jī)制 推薦用途 催化活性等級(jí)(1–5) 穩(wěn)定性(年)
Dabco? TMR-2 季銨鹽類(lèi) pH響應(yīng)型 彈性體、膠黏劑 4 3
Dabco? BL-11 叔胺類(lèi) 常規(guī)延遲 軟泡、噴涂發(fā)泡 3.5 2.5
Dabco? K-15 鉀基催化劑 pH響應(yīng)型 水性聚氨酯 4 2

3. 陶氏化學(xué)(Dow Chemical)

陶氏化學(xué)在聚氨酯催化劑領(lǐng)域擁有深厚的技術(shù)積累,其產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于泡沫、涂層、膠黏劑等領(lǐng)域。

  • 代表產(chǎn)品:Jeffcat?系列
  • 典型型號(hào):Jeffcat? ZR-50、Jeffcat? DMDEE、Jeffcat? T-9
  • 主要特點(diǎn)
    • Jeffcat? ZR-50 是一種微膠囊化催化劑,適用于需要長(zhǎng)誘導(dǎo)期的聚氨酯體系,如噴涂發(fā)泡和結(jié)構(gòu)泡沫。
    • Jeffcat? DMDEE 是一種延遲發(fā)泡催化劑,適用于軟泡體系,可延長(zhǎng)發(fā)泡時(shí)間并改善泡沫結(jié)構(gòu)。
    • Jeffcat? T-9 是有機(jī)錫催化劑,適用于硬泡體系,具有較高的催化活性和良好的延遲效果。
產(chǎn)品名稱(chēng) 化學(xué)類(lèi)型 延遲機(jī)制 推薦用途 催化活性等級(jí)(1–5) 穩(wěn)定性(年)
Jeffcat? ZR-50 微膠囊化催化劑 溫度響應(yīng)型 噴涂發(fā)泡、結(jié)構(gòu)泡沫 4 3
Jeffcat? DMDEE 叔胺類(lèi) 常規(guī)延遲 軟泡、噴涂發(fā)泡 3.5 2.5
Jeffcat? T-9 有機(jī)錫類(lèi) 常規(guī)延遲 硬泡、膠黏劑 5 2.5

4. 中國(guó)藍(lán)星集團(tuán)(BlueStar)

藍(lán)星集團(tuán)是中國(guó)知名的化工企業(yè),在聚氨酯催化劑領(lǐng)域也具有一定影響力,其產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于國(guó)內(nèi)聚氨酯行業(yè)。

  • 代表產(chǎn)品:BL系列催化劑
  • 典型型號(hào):BL-11、BL-22、BL-30
  • 主要特點(diǎn)
    • BL-11 是一種延遲發(fā)泡催化劑,適用于聚氨酯軟泡,可延長(zhǎng)發(fā)泡時(shí)間并提高泡沫均勻性。
    • BL-22 是一種復(fù)合型催化劑,適用于硬泡體系,具有較好的發(fā)泡與凝膠平衡性。
    • BL-30 是一種環(huán)保型催化劑,適用于水性聚氨酯體系,符合當(dāng)前環(huán)保法規(guī)要求。
產(chǎn)品名稱(chēng) 化學(xué)類(lèi)型 延遲機(jī)制 推薦用途 催化活性等級(jí)(1–5) 穩(wěn)定性(年)
BL-11 叔胺類(lèi) 常規(guī)延遲 軟泡、噴涂發(fā)泡 3.5 2
BL-22 復(fù)合型催化劑 多組分協(xié)同作用 硬泡、結(jié)構(gòu)泡沫 4 2.5
BL-30 非錫類(lèi)催化劑 pH響應(yīng)型 水性聚氨酯 4 2

5. 萬(wàn)華化學(xué)(Wanhua Chemical)

萬(wàn)華化學(xué)是中國(guó)領(lǐng)先的聚氨酯企業(yè),其自研催化劑產(chǎn)品已廣泛應(yīng)用于各類(lèi)聚氨酯體系。

  • 代表產(chǎn)品:M系列催化劑
  • 典型型號(hào):M-220、M-235、M-250
  • 主要特點(diǎn)
    • M-220 是一種延遲發(fā)泡催化劑,適用于聚氨酯軟泡體系,可延長(zhǎng)誘導(dǎo)期并改善泡沫結(jié)構(gòu)。
    • M-235 是一種復(fù)合型催化劑,適用于硬泡體系,具有良好的發(fā)泡與凝膠協(xié)調(diào)性。
    • M-250 是一種環(huán)保型催化劑,適用于水性聚氨酯體系,符合ROHS標(biāo)準(zhǔn)。
產(chǎn)品名稱(chēng) 化學(xué)類(lèi)型 延遲機(jī)制 推薦用途 催化活性等級(jí)(1–5) 穩(wěn)定性(年)
M-220 叔胺類(lèi) 常規(guī)延遲 軟泡、噴涂發(fā)泡 3.5 2
M-235 復(fù)合型催化劑 多組分協(xié)同作用 硬泡、結(jié)構(gòu)泡沫 4 2.5
M-250 非錫類(lèi)催化劑 pH響應(yīng)型 水性聚氨酯 4 2

綜上所述,選擇合適的聚氨酯延遲催化劑需要結(jié)合具體的聚氨酯體系、工藝條件以及產(chǎn)品性能要求。不同品牌提供的催化劑各有特點(diǎn),用戶可以根據(jù)自身需求進(jìn)行選擇。例如,若追求高性能和穩(wěn)定性,可以選擇 Air Products 或 BASF 的高端產(chǎn)品;若更注重成本效益,則可以考慮國(guó)產(chǎn)優(yōu)質(zhì)品牌,如藍(lán)星集團(tuán)或萬(wàn)華化學(xué)的產(chǎn)品。

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